Константа
Константа скорости химической реакции k [[концентрация]1-n. [время]-1] - коэффициент пропорциональности в кинетическом уравнении реакции; численно равна скорости при единичных постоянных концентрациях реагирующих веществ. Размерность определяется общим порядком реакции n.
Зависимость константы скорости от температуры передает уравнение Аррениуса:
,
ko - предэкспоненциальный множитель, определяется типом
реакции, EA - энергия активации.
Константа химического
равновесия - безразмерная величина Ka (или
Kx,), выражающая для данной химической реакции соотношение между равновесными значениями
активностей ai (или xi,) реагирующих веществ Bi
в форме:
,
где n i - стехиометрические коэффициенты (положительные для
продуктов реакции и отрицательные для исходных веществ), - относительное парциальное давление i-го
в-ва в момент установления равновесия,
- стандартный химический потенциал,
зависящий от природы реагента и температуры (Ka) или температуры и
давления (Kx). Помимо Ka и Kx используют также
константы KP и Kc, которые можно выразить через
непосредственно определяемые в опыте значения парциальных давлений Pi
и концентраций сi
,
( закон действующих
масс).
Эти константы имеют размерность
[KP] = [давление]
,
[Kc] = [молярность]
. Константы
Ka, Kx, KP и Kc связаны между собой
соотношениями:
Kx = Ka (P/Po
)- n KP = Ka (Po
)
Kc = Ka(RT/Po )-
.
Все четыре записи закона действующих масс (через Ka,
Kx, KP и Kc) могут быть использованы при
расчете состава равновесной смеси, но только Ka вычисляется по
соответствующим значениям Go ,
Ho и
So . Если при термодинамических расчетах используется константа
KP, то
.
Если размерность давления (и KP ) - [атм], то
Po = 1 и .
Зависимость константы скорости химической реакции от температуры:
Ур-ние изотермы реакции:
Условие химического равновесия: (
rG)P,T = 0 или (
rF)V,T = 0, тогда
.
С помощью этой формулы можно рассчитать выход продукта (или степень превращения).
Ур-ние изохоры реакции: при V = const.
ур-ние изобары реакции: при P = const.
Если не зависит от T,
то:
;
.
Константа диссоциации термодинамическая - константа равновесия реакции АВ " A+ + B- (см. также степень диссоциации)
,
где -
кажущаяся константа диссоциации.
Константа криоскопическая (см. раствор предельно
разбавленный)
Константа эбулиоскопическая (см. раствор
предельно разбавленный)
Концентрация - величина, характеризующая относительное содержание данного компонента в многокомпонентной системе.
Массовая доля wi .
Мольная доля xi .
Моляльность mi- количество i-го компонента (в молях) в 1000 г растворителя
.
Молярность сi - количество i-го компонента в молях в 1
л раствора .
Переход (индекс 1 относится к растворителю, 2 - к растворенному веществу):
молярность моляльность:
;
моляльность мольная доля:
коэффициент активности (см. активность)
коэффициент
вириальный (см. ур-ние состояния)
коэффициент
изотонический i (коэффициент Вант-Гоффа) - число, показывающее
во сколько раз общее количество частиц в растворе больше, чем количество молекул
электролита (N):
( - степень диссоциации, v - количество
ионов, на которое распадается молекула электролита)
коэффициенты калорические
l=
= |
h=
= |
cV =
= |
cP=
= |
c =
= |
![]() = |
коэффициенты термические:
изобарный коэффициент расширения |
адиабатный коэффициент сжимаемости | изотермический коэффициент сжимаемости | изохорный коэффициент давления |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
(V0 - молярный объем при 0 К)
Летучесть fB
(фугитивность) - величина, имеющая размерность давления и определяемая равенствомКоэффициент фугитивности -
Парциальная мольная величина компонента (п.м.в.к.) - частная производная от любой экстенсивной переменной (Z) по количеству данного компонента (в молях) при постоянных давлении, температуре и числах молей каждого из остальных компонентов многокомпонентной термодинамической системы:
.
Прим.: химический потенциал i
- парциальная мольная энергия
Гиббса; парциальный мольный объем 2-х компонентного р-ра
. П.м.в.к. раствора связаны между собой
следующими уравнениями:
(ур-ние Гиббса-Дюгема) и
,
.